ترجمه مقاله رابطه بین کسورات بودجه وورودیهای سرمایه ای:شواهد اقتصادی بیشتر
| دسته بندی | حسابداری |
| بازدید ها | 0 |
| فرمت فایل | doc |
| حجم فایل | 658 کیلو بایت |
| تعداد صفحات فایل | 13 |
ترجمه مقاله رابطه بین کسورات بودجه وورودیهای سرمایه ای:شواهد اقتصادی بیشتر
This research note examines the impact offederal deficits on U.S. capital inflows. Expanding on
the previous work of Bahmani-Oskooee and Payesteh (1994), we employ the relatively new maximum likelihood procedure developed byJ ohansen (I 988) and Johansen and Juselius (I 990) to do
cointegration tests. The results find a long run relationship between blcdget de&its and capital
inflow. In addition, findings j?om error-correlation modeling reveal that short&m d&equilibria
in financial markets are corrected very rapidly, suggesting that these markets are efficient.
I. INTRODUCTION
In a recent issue of this journal Bahmani-Oskooee and Payesteh (1994) have
shown that in the United States budget deficits led to capital inflows in the 1973-
88 period. Using the Engle-Granger (1987) residual-based two-step cointegration procedure and error-correction model, they found budget deficits and capital inflows to be cointegrated. They attributed the relationship between budget
deficits and capital inflows to rising interest rates caused by public borrowing
and to improved expectations based on increased economic growth resulting
from budget stimulus. The evidence provided by Bahmani-Oskooee and Payesteh (hereafter BP) has made an important contribution to our understanding of
the effect of budget deficits on the economy. The purpose of this note is to
extend the evidence on the relationship between budget deficits and capital
flows by examining the data using the most recent cointegration procedure
developed by Johansen (1988) and Johansen and Juselius (1990). Subsequent
analysis has suggested that the Engle-Granger cointegration technique suffers
from a number of econometric shortcomings. Our results further confirm the
existence of a long-run link between budget deficits and capital inflows. Moreover, we find that short-run disequilibria in the relationship of budget deficits
markets are very efficient.
I . مقدمه:
دریکی از نسخه های این مجله بهمنی –اسکویی وپاسته (1994)نشان داده اند که کسورات بودجه در ایالات متحده باعث جریانات ورودی سرمایه ای در دوره 88-1973شده است .با استفاده از روش انتگرال گیری مضاعف دو مرحله ای براساس باقیمانده انجل –گانگر (1987)ومدل خطا اصلاح آنها کشف کردند که کسورات بودجه وجریانات ورودی هم انباشته هستند .آنها رابطه بین کسورات بودجه وجریانات ورودی سرمایه را براساس نرخ بهره افزایش یافته حاصل از وام گیری عمومی وبهبود انتظارات را براساس رشد اقتصادی یافته حاصل از محرکهای بودجه ،مشخص کنند. شواهد ارائه شده بوسیله بهمنی- اسکویی وپاسته (که بعد از این به آنها BPگفته میشود)سهم قابل توجهی در شناخت ما از اثر کسورات بودجه در اقتصادایفا می کنند .هدف از این یادداشت آن است که شواهد بیشتری را روی رابطه بین کسورات بودجه وجریانهای ورودی با استفاده از آزمایش اطلاعات به کمک روش Cointegrationجدیدی که بوسیله جانسن (1988)وجانسن وژولیوس(1990)ارائه شده است ،مطرح کنند .تحلیلهای بعدی نشان داده اند که تکنیک Cointegrationانجل – گارنگر با برخی نواقص اقتصادی مواجه است .نتایج ما همچنین وجود یک ارتباط طولانی مدت بین کسورات بودجه جریانهای داخلی سرمایه را نشان می دهد که بازارهای جهانی سرمایه بسیار کارآمد هستند .
ترجمه مقاله ماکروسافت پروژه چیست
| دسته بندی | کامپیوتر و IT |
| بازدید ها | 0 |
| فرمت فایل | doc |
| حجم فایل | 491 کیلو بایت |
| تعداد صفحات فایل | 11 |
ماکروسافت پروژه چیست ؟ از آن در چه صورتی استفاده می شود ؟
ماکروسافت پروژه یک ابزار مدیریتی بلند مدت پروژه است که بوسیله معلمان ، دانشجویان ، روسا و کارمندان برای مدیریت زمان و کنترل گردش گری کاری هر پروژه یا کار مورد استفاده قرار می گیرد . با استفاده از نمودار گانت و سایر جداول پروژه می توان کارهای بزرگ را مدیریت کرده و توانایی مدیر را برای انجام کار و تغییر جداول زمانی و پروژه های فرعیافزایش داد .
What is project? What is it used for?
Project is a long-term project management tool that can be used by: Teachers, Students, Administrators, and Staff to manage
time and control the workflow of any project or task. Using Gantt charts, and other tables Project can help make large tasks
manageable and increase the manager’s ability to tack and change timetables and sub-projects.
مقایسه الگوریتم های خطایابی در شبکه های حسگر بی سیم
| دسته بندی | کامپیوتر و IT |
| بازدید ها | 0 |
| فرمت فایل | pptx |
| حجم فایل | 730 کیلو بایت |
| تعداد صفحات فایل | 31 |
مقایسه الگوریتم های خطایابی در شبکه های حسگر بی سیم
چکیده
در این پروژه با توجه به محدودیتها و شرایط عملیاتی ویژهی شبکههای حسگر، روشی را برای بهبود تحمل پذیری خطا مانند تشخیص و تصحیح خطا در این نوع شبکهها مورد بررسی قرار میدهیم. روش پیشنهادی به صورت روشی جدید قابلیت تشخیص خطا و مصرف انرژی کمتر در شبکههای حسگر را بهبود میبخشد.
فهرست مطالب
مقدمه
زمینهها و ضرورت های کلی
بیان مسئله
ساختار داخلی یک گره
اهداف پژوهش
کاربرد شبکه حسگر بیسیم
چالشهای شبکه های حسگر بیسیم
تحمل پذیری خطا در شبکه های حسگر بیسیم
نقص در شبکه های حسگر بیسیم
خطاهای گره
مشکلات سرگروهها(کلاستر هد)
خطای شبکه
خطاهای SINIK
طبقهبندی خطاها
تکنیک تشخیص خطا
الگوریتمهای خطا یابی در شبکه حسگر
الگوریتم پیشنهادی برای تشخیص و تصحیح خطا
مقایسه و ارزیابی الگوریتم سیستم اعداد مانده ای با الگوریتم های قبل
تصحیح خطا در برابر کمترین میزان مصرف انرژی
یافته ها
نتیجه گیری
پیشنهاداتی برای کارهای آینده
احیاء نفت کاتالیست
| دسته بندی | نفت و گاز |
| بازدید ها | 0 |
| فرمت فایل | |
| حجم فایل | 93 کیلو بایت |
| تعداد صفحات فایل | 82 |
احیاء نفت کاتالیست
فهرست مطا لب
عنوان صفحه
فصل اول
مفاهیم کاتالیست
مقدمه…………………………………………………………………………………
تاریخچه کاتالیست…………………………………………………………………
سرعت واکنش……………………………………………………………………
فاکتور مؤثر…………………………………………………………………………
واکنش کاتالیستی همگن و نا همگن…………………………………..
حامل ها ………………………………………………………………………………
پیش برنده ها ……………………………………………………………………
سموم کاتالیست ……………………………………………………………………
کثیف شدن کاتالیست …………………………………………………………
سینرتینگ ……………………………………………………………………………
ممانعت کننده ها …………………………………………………………………
فعالیت…………………………………………………………………………………
انتخاب کنندگی ……………………………………………………………………
پایداری …………………………………………………………………………………
عنوان صفحه
فصل دوم
کراکینگ کاتالیستی
مقدمه ……………………………………………………………………………………
واکنشهای کراکینگ کاتالیستی…………………………..……………………
احیاء مجدد کاتالیست …………………………….………………………………
کاتالیست های کراکینگ…………………………………………………………
ارزیابی کاتالیست ………………………………………….………………………
مسمومیتها ………………………………………………………………………….…
فصل سوم
تبدیل کاتالیستی
مقدمه …………………………………………………………………………………
واکنشهای ریفرمینگ……………………………………………………………
فعالیت………………………………….………………………………………………
انتخاب کنندگی……………………………….……………………………………
پایداری …………………………..……………………………………………………
توسعه کاتالیست…………………………….……………………………………
تهیه کاتالیست ………………………….…………………………………………
توسعه تبدیل کاتالیستی …………………………..…………………………
کاتالیستهای چند منظوره ……………………………………………………..
ترکیب کاتالیست ………………………………………………………………
عنوان : صفحه
آلومین ها………………………………………………………………………
کاتالیستهای تجارتی……………………………………………………………
پراکندگی کاتالیستها………………………………………………………
دانسیته کاتالیست……………………………………………………………
مساحت سطح………………………………………………………………
ابعاد کاتالیست …………………………………………………………………
سموم کاتالیست ………………………………………………………………
احیاء مجددکاتالیست ………………………………………………………
فصل چهارم
هیدرو کراکینگ کاتالیستی
عنوان: صفحه
مقدمه …………………………………………………………………………………
کاتالیست ها……………………………………………………………………………
نقش فلزات کاتالتیستی در هیدرو کراکینگ …………………………
کاتالیستهای اکسید اسیدی –پلاتین برای هیدرو کراکینگ………
فعالیت هیدرو ژناسیون پلاتین ……………………………………………
فعالیت اسیدی……………………………………………………………………
احیاءمجدد کاتالیست……………………………………………………
عنوان صفحه
فصل پنجم
تصفیه هیدروژنی نفتا
مقدمه: (آماده سازی خوراک )……………………………………………………
شرایط عملیاتی ……………………………………………………………………………
کاتالیستهای تصفیه هیدروژنی…………………………………………………………
مواد پایه کاتالیست…………………………………………………………………………
احیا مجدد کاتالیست………………………………………………………………………
خلاصه فصل ………………………………………………………………………………
فصل ششم
حمل و نقل کاتالیست و پر کردن راکتور
مقدمه:
حمل و نقل بشکه های کاتالیست ……………………………………………………
الک کردن کاتالیست ………………………………………………………………………
فهرست مطالب :
عنوان صفحه
ریختن کاتالیست در راکتور……………………………………………………
پرکردن راکتور گشاد …………………………………………………………
منابع و مأخذ ………………………………………………………………………
او برتولت و دیگر کارهای اساسی را در مورد سنتیک شیمیایی همان طور که امروزه آن را می شناسیم بوجود آوردند . قبل از اینکه قدم بعدی در کاتالیستها برداشته شود ، اهمیت زمان واکنشهای شیمیایی قابل توجه و بررسی بود .
در نیمة دوم قرن نوزدهم ، هلمهولتر آرینوس ، استوالد وانت هوف و دیگران شیمی فیزیک را گسترش دادند که برای اولین بار درک جدید تری از شیمی بود و قوانین کمی را تا حدودی کاهش می داد .
در حدود سالهای 1900 استوالد اهمیت حقیقی کار یک کاتالیت را شناسایی کرد . او یک کاتالیست را ماده ای تعریف کرد که سرعت واکنش شیمیایی را تغییر میدهد وبدون اینکه در محصول نهایی وجود داشته باشد . برای اولین بار از مفاهیم استوالد در کاتالیست ، بر اساس یک کمیت قابل اندازه گیری استفاده شد . علم و تکنولوژی کاتالیستی در این زمان شروع گردید . نظریاتی که دربارة کاتالیستها بطور عملی از آن زمان تاکنون در شیمی و صنایع نفت وجود دارند ، واکنشهای کاتالیستی مهمترین پایة آنهاست .
پیشرفتهای مهم در علم کاتالیست :
1922 مفاهیم انواع جذب سطحی شیمیایی
1925 مفاهیم مکانهای فعال
1937 قانون یون کربونیم در واکنشهای کاتالیستی
1938 اندازه گیری دقیق مساحت سطح
1939 قانون نفوذ نمودن در کاتالیست
1950 قانون حالت جامد کردن در کاتالیست بوسیلةآهن
1953 وظیفة دو گانه کاتالیست
1962 غربالهای مولکولی برای کاتالیستهای کراکینگ
1966 شکل انتخاب کنندگی در غربالهای مولکولی
1967 کاتالیستهای دو فلزی ریفرمینگ
پیشرفتهای مهم در تکنولوژی کاتالیست :
1900 اکسیداسیون502
1913 پلیمریز اسیون اولفین ها
1914 سنتر آمونیاک متانول
1924 سنتر متانول
1926 سنتر فلیشر- تروپش
1936 شکستن کاتالیستی
1938 اکسیداسیون ایزو پارافین ها
1939 ریفرمینگ کاتالیستی
1949 ریفرمینگ کاتالیستی – استفاده از PT - AL203
1953 پلیمرازسیون اولفینها
1959 هیدرو کراکینگ پیشرفته
1960 تصفیه هیدروژنی
سرعت واکنش :
سرعت واکنش به صورت تغییرات درمولکولهای یک ماده نسبت به زمان در واحد حجم محفوظ واکنش تعریف میگردد . در واکنشهای کاتالیستی این تعریف داده می شود ، رابطة ریاضی برای سرعت v بصورت زیر خواهد بود :
(2) یا(1)
کهv حجم مخلوط واکنش ، N تعداد مولهای یک واکنشگر ، F تعداد مولهای خوراک ، W وزن کاتالیت و X مقدار تبدیل می باشد .
یک رابطة ساده بین سرعت واکنش و غلظت واکنشگرها وجود دارد که بدین صورت بیان می شود :
که در رابطه فوق , به ترتیب واکنشگرها A وB و * نیز ثابتهایی بر این رابطه هستند . ( * درجه واکنش نسبت به A و B درجة واکنش نسبت به B ) .
K ثابت سرعت است و با درجةحرارت مطابق رابطةآرینوس تغییرمی کند .
K=
معادلة آرینوس فقط برای مراحل کنترل کنندة سرعت اصلی بکار می رود جائیکه E انرژی اکتواسیون می باشد در مورد کاربرد قانون آرینوس برای واکنشهای کاتالیستی که با عمل جذب سطحی همراه است توسط لایدلر بحث شده است .
با معرفی سرعت ، سرعت یک واکنش کاتالیستی در هر درجه حرارت که باشد با سرعت واکنش غیر کاتالیستی همگن متفاوت است . چگونگی تغییر یافتن واکنش سرعت واکنش توسط کاتالیست ، بوسیلة آبلا( به کمک دیاگرام انرژی پتانسیل (شکل 1 ) که جذب سطحی یا درون مرزی و جذب شیمیایی را درگیر می نماید ، شرح داده شده است . در شکل (1) ، Eh انرژی اکتیواسیون برای واکنش کاتالیز شده ، E1 و E3 انرژی های اکتیواسیون کوچک جذب و جدا شدن هستند . E2 انرژی اکتیواسیون برای واکنش کاتالیزه شده و انرژی جذب و جدا شده می باشند که می توانند حدود 0 – 000/100- cal تغییر کند .
بر آمدگیها اکسترمم ، جذب سطحی واندروا لسی را نشان می دهد و مقدار کوچکی است یک انرژی کوچک ناشی از اثر نفوذ پذیری را درگیر نماید .
پس می توان گفت یک کاتا لیست سرعت واکنش را با پایین آوردن انرژی اکتیواسیون و با تشکیل یک کمپلکس فعال شده ، افزایش می دهد .
شکل (1):
E2
پتانسیل F
c 2 e3 E 1 e1
واکنش
فاکتور مؤثر :
فاکتور مؤثر به صورت نسبت سرعت واکنش واقعی rp به سرعت واکنش برگشت ناپذیر ایده آل r معرفی شده است . سرعت واکنش واقعی همیشه کمتر از سرعت ایده آل است . همراه با اثرات انتقال جرم و حرارت واین نسبت اثر زیادی برای طراحی دارد و به صورت ریاضی :
فاکتور مؤثر می تواند با نفوذ پذیری مؤثر بدست آید . شروود و سائرفیلد این مقدار را مورد بررسی قرار دادند . همچنین ویلر معادله را بیان می کند که h پارا متر تیلی است که توسط توماس اتال معرفی گردیده است :
(7)
به طوریکه : Rl طول حفرة استوانه ای ، k1 ثابت سرعت ، 7 شعاع حفرة استوانه و D ضریب نفوذ ناپذیری می باشد .
برای کاتالیست کروی به صورت زیر بیان می شود :
به طوریکه : R شعاع کاتالیست کروی ، KV=K1SV ثابت سرعت در واحد حجم و De نفوذپذیری مؤثر بیان می شود.
برای اشکال دلخواه حفره ها توسط توماس اتال به صورت زیر داده شده است :
که در این رابطه PgPsبرابر با مساحت سطح در واحد حجم است و شکل حفره در این موارد بی اهمیت است . در مواقعیکه هیچ اثری از انتقال حرارت موجود نباشد ، نسبتی از سطح که برای واکنش در دسترس می باشد برابر است با :
(9)
و برای کاتالیستهای کروی نسبت به فرم سادة زیر داده می شود :
10= Fs=tan h/h
که در اینجا h ضریب تیلی است و Fs ممکن است به صورت ضریب مؤثر برای فرایند تک دما به کار برده شود . بنابراین می توان گفت :
rp/r=tanh/h=
این کاملاً واضح است که برای بدست آوردن یک سرعت صحیح در کار طراحی ، سرعت واکنش شیمیایی که مستقل از اثرات عاری از نفوذ حفره می باشد بایستی در ضریب مختص آن کاتالیست ضرب گردد .
واکنش کاتالیستی همگن و نا همگن :
واکنشهای کاتالیستی می توانند به صورت همگن و ناهمگن طبقه بندی شوند . هر دو این دسته ها شرایط و اثرات متفاوتی دارند . اگرچه اکثریت فرایندهای صنعتی به سیستمهای نا همگن مربوط می شوند . ناگفته نماند که مطالعة سیستمهای همگن می توانند راهنمای واکنشهای ناهمگن باشند . واکنشهای کاتالیستی کاتالیست و واکنشگرها را درگیر خود می کند تا محصول تولید نماید بدون اینکه در کاتالیست تغییری حاصل شود . هر دو سیستم همگن و نا همگن در زیر مجزا شده اند .
واکنش کاتالیستی همگن :
1- کاتالیست و اجزاء واکنشگرها و محصولات در حالت فیزیکی مشابه هستند و فقط در یک فاز باقی می مانند .
2- کاتالیست به طور یکنواخت در بین سیستم توزیع می شوند و تحرک کاتالیست مشابه دیگر اجزاء می باشد .
3- کاتالیست تحت تاثیر جرمش عمل می کند و ضربت سرعت متناسب با غلظت کاتالیست در سیستم می باشد .
واکنش کاتالیستی ناهمگن :
1-کاتالیست و اجزاء واکنشگرها و محصولات در حالت فیزیکی غیر یکسانی هستند و یا اگر در حالت فیزیکی مشابه باشند دارای فازهای متفاوتی هستند که توسط مرز فازی از هم جدا می شوند .
2-کاتالیست به طور یکنواخت در بین سیستم توزیع نشده است و تحرک کاتالیست با دیگر اجزاء سیستم متفاوت است .
3-کاتالیست با سطوحش عمل می کند و ضریب سرعت متناسب مساحت کاتالیست در معرض واکنش است که در واقع سرعت نفوذ واکنشگرها به سطوح کاتالیست و کنده شدن محصولات از سطوح کاتالیست می باشد .
حامل ها :
حامل مادة خنثی ای است که به صورت یک پایه برای کاتالیست به کار برده می شود . به طور کلی وقتی یک حامل ، سرعت واکنش را تغییر می دهد ، دیگر یک حامل نمی باشد . هین مان حاملها را به صورت یک ترکیب اصلی از کاتالیست که به صورت پایه نگهدارنده برای اجزاء فعال به کار می رود ، ولی خودش بر واکنش مورد نظر غیر فعال است ، تعریف کرده است . ولی یک موضوع را باید توجه داشت که یک حامل نقشهایی که یک کاتالیست مدیون حامل است بدین شرح است:
1- حاملها در واکنشهای کاتالیستی ناهمگن بکار برده می شوند چرا که سطح زیادی در این نوع سیستم لازم است و حاملها بهترین و ارزانترین جانشین برای فلزات گرانبها یی مثل پلاتین و پالادیم هستند .
2- حاملها بیشترین توزیع کاتالیست را فراهم می کنند .
3- حاملها پراکندگی و انتشار خوبی از کاتالیست را حفظ می کنند ، مانع تراکم توسط پدیدة سینترینگ می شوند و پایداری و عمر کاتالیست را افزایش می دهند .
4- حاملها با حفظ کردن مساحت زیاد ، از هدر رفتن فعالیت جلوگیری می کنند.
5- مساحت فعال زیاد ممکن است با کاهش در حساسیت نسبت به مسمومیت همراه باشد .
6- حاملها به پراکندگی حرارت موضعی کمک می کنند و مانع سینترینگ می گردند .
7- فعالیت کاتالیست بستگی به تعداد مراکز فعال و فاصله بین آنها دارد که می توانند به کمک حاملهای ویژه ای کنترل شوند .
برای انتخاب یک حامل بایستی خواص حاملها را در نظر کرفت :
الف ) خواص فیزیکی : مساحت آنها ، تخلخل ، گرمای ویژه ، هدایت گرمایی ، اندازة ذرات دانیته ، سختی ، قدرت تراکم و مقاومت در برابر سلیش ، خواص الکتریکی و پایداری از نظر حرارت .
ب ) خواص شیمیایی : ترکیب شیمیایی ، ساختمان ، حالت پراکندگی .
ج ) خواص کاتالیستی : خنثی بودن یا فعالیت کاتالیستی حامل ، طبیعت دوگانه حامل یا کاتالیست پایداری واکنش ، جذب سطحی ، توانایی برای تعویض اجزاء و ظرفیت اشباع حامل .
حاملها طبقه بندی خاصی ندارند ، از آنجائیکه طبیعت آنها و خواص شان به طور وسیعی فرق می کند و کاربردشان همیشه خاص واکنشهای ویژه بوده است ، انیس حاملها را بدین ترتیب طبقه بندی می کند .
1- بدون تخلخل با مساحت کم .
2- متخلخل با مساحت کم .
3- بدون تخلخل با مساحت زیاد .
4- متخلخل با مساحت زیاد .
5- نوع مختلط شامل مواد ژلاتینی ، سیمانی و مواد فیبری .
انواعی از حاملها در قرن اخیر به کار برده می شوند مثل : آذلبت ، سنگ خارا ، خاک چینی ، کربن فعال ، بوکیت .
پیش برنده ها :
پیش برنده ها را فعال کننده نیز ی نامند ، پیش برنده ها به کاتالیست اضافه می شوند تا واکنش کاتالتیسی را به جلو رانده و یا فعال کنند . انیس ، پیش برنده ها را در سیستم کاتالیستی به گونه ای تعریف می کند که در آن پیش برنده ها موادی هستند که در طول مدت تهیه شدن به کاتالیست اضافه می گردد (معمولاً کمتر از ده درصد ) . پیش برنده ها از خود فعالیت کمی دارند ولی در کل سیستم سهم زیادی در فعالیت بهتر پایدار و حسن
الکتروشیمی
| دسته بندی | مهندسی شیمی |
| بازدید ها | 0 |
| فرمت فایل | |
| حجم فایل | 3859 کیلو بایت |
| تعداد صفحات فایل | 103 |
الکتروشیمی
عنوان صفحه
1- فصل اول : بخش تئوری
چکیده
1-1 : مقدمه 2
1-2 : کاربرد الکتروشیمی در شیمی آلی 3
1-3 : مقایسه واکنش های شیمیایی و الکتروشبمیایی 4
1-3-1 : مزایای واکنش های الکتروشیمیایی 6
1-3-2 : معایب الکتروشیمی در تهیه ترکیبات آلی 8
1-4 : واکنش های الکترودی 10
1-4-1 : طبیعت واکنش های الکترودی 11
1-5 : الکترولیز 14
1-6 : انواع واکنش های الکتروارگانیک 16
1-7 : دسته بندی سیستم های الکترولیز بر اساس واکنش های الکترودی 21
1-7 : طراحی سلها بر اساس نوع واکنش الکتروشیمیایی 22
1-8 : روشهای الکترولیز 25
1-9 : مفاهیم اصلی و طرح واکنش های سنتز الکتروشیمیایی 27
1-9-1 : تعویض قطبیت ماده اولیه 27
1-9-2 : انتقال الکترون و واکنش شیمیایی 28
1-10 : الکترواکسیداسیون ، دستگاه ها و وسایل الکترولیز 33
1-11 : عوامل موثر در الکترواکسیداسیون 34
1-11-1 : انتخاب الکترود 34
1-11-2 : دیافراگم 37 1-11-3 : نقش حلال و الکترولیت حامل 38
1-11-4 : همزن و منبع جریان 44
1-11-5 : دما 45
1-11-6 : مقدار الکتریسته عبوری از سل 46
1-11-7 : مقیاس واکنش 46
1-12 : فرایندهای انتقال جرم و مبادله الکترون 46
1-12-1 : انتشار 47
1-12-2 : مهاجرت 47
1-12-3 : همرفت 48
1-13 : انتقال جرم در مقیاس آزمایشگاهی 49
1-14 : انتقال جرم در مقیاس صنعتی 50
1-15 : شرایط الکترولیز و برگزیدگی محصول 53
1-16 : نتیجه گیری 56
فصل دوم : الکترودهای دی اکسید سرب
2-1 : مقدمه 60
2-2 : روشهای تهیه دی اکسید سرب 61
2-2-1 تهیه دی اکسید سرب به روش شیمیایی 61
2-2-2 : تهیه دی اکسید سرب به روش الکتروشیمیایی 62
2-3 : انواع الکترود دی اکسید سرب 63
2-4 : ویژگیها و خواص فیزیکی 64
2-4-1 : ساختمان بلوری 64
2-4-2 : نمونه های استاندارد پراش اشعه x 65
2-4-3 : قابلیت پایداری و تبدیل های درونی 65
2-4-4 : هدایت پذیری 66
2-4-5 : عوامل موثر در اکسیداسیون سرب 66
2-5 : عوامل موثر در کیفیت لایه اکسید 67
2-5-1 : غلظت الکترولیت 67
2-5-2 : درجه حرارت 68
2-5-3 : شدت جریان 68
2-5-4 : زمان اکسیداسیون 69
2-5-5 : درجه خلوص محلول الکترولیت 69
2-5-6 : حرکت محلول الکترولیت 69
فصل سوم : کارهای آزمایشگاهی و نتیجه گیری
3-1 : معرفی مواد شیمیایی بکار رفته 71
3-2 : تجهیزات و روش کار آزمایشگاهی 76
3-3 : عمل الکترولیز 77
3-3-1 : تعیین نوع الکترود 78
3-3-1-1 : روش عملی تهیه دی اکسید سرب 78
3-3-2 : تعیین حلال و الکترولیت مناسب 81
3-3-3 : غشاء جدا کننده ( دیافراگم ) 82
3-3-4 : تعیین میزان شدت جریان اعمالی 84
3-5 : نحوه اکسایش دی بنزوتیوفن به روش الکتروشیمیایی 85
3-5-1 الکترواکسیداسیون در شدت جریان ثابت 86
3-6 : جداسازی – خالص سازی و شناسایی محصول 96
3-6-1 : جداسازی 96
3-6-2 : خالص سازی دی بنزوتیوفن از رسوب 98
3-6-3 : شناسایی محصول 101
3-6-3-1 : تعیین نقطه ذوب نمونه خالص شده 101
3-6-3-2 : تعیین طیف IR 101
3-7 :تفسیر طیف IR 103
1-1 : مقدمــه
الکتروشیمی ، شاخه ای از علم شیمی است و به مطالعه پدیده هایی می پردازد ، که در نتیجه تماس یک هدایت کننده الکترونی و یک هدایت کننده الکترولیتی رخ می دهد . مهمترین مباحث الکتروشیمی به فرآیندهای انجام یافته روی الکترود ها هنگام تولید جریان الکتریسیته در پیل الکتروشیمیایی و یا عبور آن از محلول و انجام پدیده تجزیه الکتریکی معروف به الکترولیز می باشد .
بسیاری از مفاهیمی که امروزه به عنوان اصول شیمی در جهان پذیرفته شده اند ، از الکتروشیمی نشأت گرفته اند و توسعه ای که در بسیاری از زمینه ها نظیر جلوگیری از خوردگی ، تولید نیرو ، بیوشیمی ، زیست شناسی سلولی ، در آینده به دست خواهد آمد ، همه بستگی زیادی به استفاده از اصول الکتروشیمی دارند . شیمی دانها اندازه گیری های الکتروشیمیایی را بر روی سیستمهای شیمیایی به دلایل مختلفی انجام می دهند ، آنها ممکن است داده های ترمودینامیکی یک واکنش را بدست بیاورند ، یا ممکن است که بخواهند یک حد واسط ناپایدار مانند یک یون رادیکال را بوجود آورند ، یا سرعت از بین رفتن آن و خواص اسپکتروسکوپی آن را مطالعه کنند و یا ممکن است یک محلول برای اندازه گیری مقادیر کم یونهای فلزی و یا ترکیبات آلی موجود در آن را مورد بررسی قرار دهند . [1]
1-2 : کاربرد الکتروشیمی در شیمی آلی
با اجرای الکتروسنتزها ، می توان محصولات آلی متعددی را بدست آورد . در واقع دامنه کاربرد الکتروشیمی ، در سنتز مواد آلی بسیار وسیع است . بطور کلی ، کلیه اجسا می که قادر به دریافت الکترون ویا از دست دادن الکترون باشند، باید آمادگی مشارکت در یک عمل الکترولیز را داشته باشند . به عبارت دیگر ، تمام واکنشهای اکسیداسیون ـ احیاء مواد آلی به روش شیمیایی باید به طریق الکتروشیمی نیز امکان پذیر باشند . الکتروشیمی آلی سابقه ای بسیار قدیمی دارد . در سال 1834 ، فاراده تشکیل اتان از اکسیداسیون یون استات در محیط آبی را گزارش کرد [3]
2CH 3COO – 2e 2CO2 + C2 H 6
در سال 1843 الکترولیز معروف کلب ¹ انجام گرفت که واکنش اکسیداسیون کربوکسیلیک اسیدها در حلال دی متیل فرمامید با آندی از جنس پلاتین بود . [4]
2RCOO – 2e 2CO2 + R-R
در این واکنش نمک کربوکسیلیک اکسید می شود و یک هیدروکربن تولید می گردد. یک ترکیب آلی در اثر اکسیداسیون ، نهایتاٌ به دی اکسید کربن و آب تبدیل میشود ، حال آنکه این دو محصول واقعا آن چیزی نمی باشند که ما می خواهیم از یک واکنش الکتروشیمیایی به دست آوریم . وقتی به واکنش کلب نگاه می کنیم ، می بینیم که حلال ، درجه حرارت و غلظت واکنشگرها می تواند بر نتیجه سنتز تأثیر بگذارد .
در ابتدای قرن 20 ، تغییر ماهیت بسیاری از مواد آلی ، به طریق الکتروشیمی بررسی گردید . در سال 1940 میلادی در یک بررسی انجام شده توسط فیچتر ² [5] اطلاعات مهمی در ارتباط با سنتزهای الکتروشیمیایی ارائه شده است و در سال 1952 میلادی اکسیداسیون آندی فوران بعنوان یک واکنش کلیدی انجام شد و به تبع آن یک سری واکنشهای سنتزی دیگر نیز صورت گرفت [6]
این واکنشها از اولین موارد واکنشهای الکتروشیمیایی بر روی ترکیبات آلی بوده و تحت عنوان سنتزهای الکتروارگانیک شناخته می شوند .
با این وجود ، الکتروشیمی به عنوان یک روش متداول در سنتز ترکیبات آلی بکار گرفته نشد. می توان عدم توجه به توسعه سنتزهای الکتروارگانیک را به علل زیر نسبت داد :
1-دلایل تکنیکی : تحقیقات با امکانات ناقص صورت می پذیرفت . بدین معنی که الکترودها را در یک محلول الکترولیت شامل مواد آلی غوطه ور می ساختند و الکــترودها را به یک باتری متصل می ساختــند و در نتیــجه ، در اکثر موارد ، مخـلوطی از چند جسم ، با رانــــدمان کم حاصل می گشت.
2- دلایل نظری : توجیه چگونگی سرعت واکنشهای انجام یافته ، در الکترودها از ابتدای سال 1930 معمول گردید و مطالعه سیستماتیک ، مخصوصاٌ تحقیق در خصوص مکانیسم واکنشهای آلی از سال 1950 توسعه یافت .
1- kolb 2- fitchter
3- فقدان تجهیزات : ضرورت تحمیل یک پتانسیل معین به منظور اجرای یک واکنش خاص در سال 1900 اعلام گردید ، ولی به علت فقدان تجهیزات ، به ناچار مطالعات تجربی فقط به صورت مقایسه ای انجام می گرفت و از سال 1950 به بعد سنتزهای الکتروارگانیک با توسعه وسایل الکترونی و ظهور پتانسیواستات ها که امکان می دهند الکترولیز را در هر پتانسیل دلخواهی به صورت ثابت اجراء ساخت ، پیشرفت چشمگیر و پر دامنه ای را آغاز نمود .
در سال 1970 مفاهیم و روشهای جدید دیگری در زمینه سنتزهای الکتروارگانیک بوجود آمد. این مفاهیم شامل تبدیل دو قطبی ارائه شده توسط سیبج ¹ و کوری ² است که از اهمیت اساسی برخوردار بوده و به طور گسترده مورد توجه قرار گرفته است . از سال 1980 با روشن شدن کارایی روشهای الکتروشیمیایی در سنتز ترکیبات آلی ، بسیاری از روشهای شیمیایی با روشهای مستقیم یا غیر مستقیم الکتروشیمیایی جایگزین شدند که در روشهای غیر مستقیم از حا ملین الکترون استفاده می شود
پیشرفت تکنولوژی الکترولیز نیز در این سالها انجام شد . این پیشرفت ها شامل بوجود آمدن انواع مختلف سل ها و روشهای اجرایی گوناگون است ، که سنتز الکتروشیمیایی ترکیبات آلی پیچیده را ممکن می سازد . برای کسب اطلاعات بیشتر در رابطه با سنتزهای الکتروارگانیک منابع نسبتاٌ زیادی وجود دارد . [ 7- 15]
1- seebach
2- corry
1-3 : مقایسه واکنش های شیمیایی و الکتروشیمیایی
تفاوت بین واکنشهای شیمیایی و الکتروشیمیایی در منابع مختلف ، الکترون هاست . در واکنشهای شیمیایی منبع الکترون ، ترکیب اکسید شونده می باشد ولی در واکنشهای الکتروشیمیایی الکترون از یک منبع خارجی مانند پیل تأمین می گردد . یک سیستم اکسیداسیون ـ احیاء شیمیایی از دو سیستم کاملاٌ مجزا تشکیل شده است :
Ox 1 + ne ˉ Red 1
Red 2 – ne ˉ Ox 2
و در مجموع :
Ox 1 + Red 2 Red 1 + Ox 2
جداسازی دو فرآیند شرکت کننده از یکدیگر امکان پذیر نیست ، زیرا تغییرات در یک سیستم فقط در صورت زوج شدن آن با سیستم درگیر دیگر قابل مشاهده است . از لحاظ الکتروشیمیایی فرآیند های معینی را می توان از یکدیگر جدا ساخت . به عنوان مثال غالباٌ می توان یک هادی فلزی را در داخل محلولی از یک عامل اکسنده و یا احیاء کننده فرو برد و بدین ترتیب الکترونها را با چنین گونه هایی مبادله نمود و آنها را به طور مؤثری تحت عمل اکسیداسیون و یا احیاء قرار داد .
در صورتیکه الکترود به عنوان تنها منبع تولید کننده و یا جذب کننده الکترونها در نظر گرفته شود ، این واکنشها ساده تر انجام می گیرد . کنترل نسبتاٌ دقیق سرعت تولید و یا مصرف الکترونها توسط الکترود در اثر تغییرات پتانسیل اعمال شده از طریق یک منبع خارجی نیز امکان پذیر می باشد . این عمـل به نوبه خود امکان کنتــرل سرعت فرآینــدهای شیـــمیایی را با دقت خوبی فراهـم می سازد [ 16 ]
از جمله مزایای واکنش های الکتروشیمیایی به شرح زیر است :
الف ) سرعت یک واکنش الکتروشیمی به پتانسیلی بستگی دارد که الکترون مبادله می شود . نقش پتانسیل می تواند مطابق عملکرد درجه حرارت در واکنشهای شیمیایی در فاز یکنواخت تلقی شود . به بیان دیگر برای افزایش سرعت یک واکنش الکتروشیمی به جای افزایش درجه حرارت کافی است که پتانسیل اعمال شده را در اکسیداسیون ها افزایش ودر واکنشهای کاتدی کاهش داد .
ب ) یک روش الکتروشیمیایی می تواند انتخابی باشد . زمانی که یک مولکول دارای یک یا چند عامل باشد که می توانند در مراحل مختلف ، اکسید ویا کاهش یابند در این حالت بسیار مشکل است که بتوان یک اکسید کننده ویا کاهنده شیمیایی را پیدا نمود که دارای نقش انتخابی باشد ، یعنی به کمک آن بتوان واکنش اکسیداسیون و احیاء را ، تنها تا مرحله دلخواهی پیشرفت داد و بدین ترتیب موادی را بدست آورد که تهیه آنها بسیار مشکل و یا حتی به روشهای دیگر امکان پذبر نمی باشد .
ج ) معمولاً جداسازی و خالص سازی محصولات واکنش بعد از اجرای الکترولیز آسان می باشد زیرا به منظور اجرای واکنش اکسیداسیون و یا کاهش از مواد شیمیایی استفاده نمی شود وهمچنین راه اندازی یک روش الکتروشیمیایی ارزانتر از روشهای شیمیایی می باشد ، زیرا به منظور اجرای واکنشهای
شیمیایی به کاهنده هایی نظیر هیدرورها و اکسید کننده هایی نظیر Pb ( CH 3CO2 ) 4 احتیاج می باشد
د ) کاربرد تکنیکهای الکتروشیمیایی باعث انجام روشهای انتخابی در مطالعه مکانیسم واکنش های اکسیداسیون و یا کاهش می شود . در این خصوص کاربرد الکتروشیمی ، اهمیت فراوان پیدا می کند . شناخت تعداد و ماهیت واکنش های انجام یافته در مراحل مختلف ، امکان می دهد که نقش انتخابی یک مرحله را مشخص و در نتیجه بهره واکنش اکسیداسیون و یا کاهش را در مرحله مورد نظر ، در صورت امکان بالا برد .
و به طور کلی می توان مزایای زیر را نام برد :
1- الکترولیز تکنیکی است که به نحو بهتری می تواند مواد خیلی فعال نظیر رادیکال های خنثئ و یا رادیکال های باردار ، کربوکاتیون ها و کربوآنیون ها را تولید سازد .
2- در واکنش های الکتروشیمیایی انتخاب محیط برای اجرای الکترولیز خیلی آسانتر از روش شیمیایی می باشد زیرا اکسنده یا کاهنده ای به عنوان معرف بکار برده نمی شود ، تا قابلیت انحلال آنها مطرح باشد .
1-3 : معایب الکتروشیمی در تهیه ترکیبات آلی
1 ) انتقال الکترون در تماس با الکترود اجرا می شود یعنی در الکتروشیمی مبادله الکترون در سطح و به صورت دوبعدی عملی می گردد و حال آنکه در مورد واکنش های شیمیایی در فاز یکنواخت یعنی در فضا و به صورت سه بعدی ، صورت می پذیرند . باطبع، سرعت واکنش های الکتروشیمی باید کمتر از فاز یکنواخت و در ظرف اجرای واکنش باشد . البته می توان این مشکل را با کاربرد الکترود های متخلخل ، که دارای وسعتی به مراتب خیلی بیشتر از الکترود های مسطح صاف هستند در بسیاری از موارد برطرف ساخت .
2 ) دامنه پتانسیل قابل دسترس در حلال های موجود عملاً محدود به 3 ± ولت نسبت بهECS است که از لحاظ انرزی با سد انرزی 300 کیلو زول مطابقت می کند . بنابراین امکان تغییر ماهیت مواد تا همین مقدار محدود می شود یعنی بسیاری از مواد الکتروآکتیو نبوده و نمی توانند در اعمال الکتروشیمی مشارکت کنند .
3 ) اگر اجرای الکترولیز تحت پتانسیل کنترل شده در محیط های آبی و یا نسبتاً پروتیک ، معمولاً انتخابی می باشد . بالعکس در حلال های آلی اندکی پروتیک و یا کاملاً فاقد خاصیت پروتیک (آپروتیک ) غالباً مخلوطی از چند جسم حاصل می شود .
4 ) وسایل مورد احتیاج گرانقیمت هستند . برای اجرای پتانسیل های کنترل شده به یک دستگاه پتانسیواستات نیاز می باشد که در زمره گرانترین وسایل الکتروشیمی می باشد . بعلاوه ظرف الکترولیز ، بنحوی که در همه موارد قابل استفاده باشد وجود نداشته و در هر مورد ، بر حسب نیاز باید ظرف الکترولیز خاص ساخته شود و بالاخره برای آنکه محصولات بدست آمده توسط الکترود معرف در سطح الکترود معین تغییر شکل و ماهیت پیدا نکند در اکثر موارد لازم است مناطق کاتدی وآندی را توسط دیافراگم جدا نمود . ضرورت رعایت چنین امری یعنی جداسازی مناطق کاتدی و آندی در مورد واکنش های الکتروشیمی بازگشتی کاملاً روشن می باشد .
5 ) محلول الکترولیت باید هدایت الکتریکی داشته باشد . در انتخاب حلال ، بیشتر متوجه حلال های قطبی می شوند که قادر به انحلال الکترولیت ها می باشند . معهذا ، توسط غشاءهای تعویض یون در آینده ، می تواند امکان دهد که الکترولیز را در محیط های با قابلیت هدایت الکتریکی اندک و در نتیجه در حلال های غیر قطبی نیز عملی ساخت .
1-4 : واکنش های الکترودی
واکنشهای الکترودی یک فرایند شیمیایی غیر همگن است که شامل انتقال الکترونها به سطح الکترود یا از سطح الکترود ، که عموماً یک فلز یا نیمه هادی است ، می شود . واکنش الکترودی ممکن است فرایندی آندی باشد که در آن گونه ها با از دست دادن الکترونها به سطح الکترود اکسید می شوند . به عنوان مثال :
2 H2O – 4e‾ O2 + 4 H
Ce ³ – eˉ Ce 4+
2 Cl ˉ – 2 eˉ Cl 2
Pb + SO4 ² ˉ − 2eˉ PbSO4
یا فرایند کاتدی باشد که گونه ها با گرفتن الکترون از سطح الکترود احیاء می گردند ، بعنوان مثال :
2 CH 2 ═ CHCN + 2H2O + 2eˉ ( CH2 CH2 CN ) 2 + 2OHֿ
2 H2O + 2eˉ H 2 + 2 OH ‾
گونه های الکترواکتیو ممکن است آلی یا معدنی ، خنثئ یا باردار ، قابل حل در محلول ، خود حلال ، بصورت یک لایه نازک در سطح الکترود یا در واقع خود الکترود باشد . همچنین ممکن است محصول در محلول حل شود و یا یک گاز یا یک فاز جدید در سطح الکترود باشد . [ 17 ]
1-4-1 : طبیعت واکنش های الکترودی
شاید ساده ترین واکنش الکترودی تبدیل گونه های O و R به یکدیگر در سطح یک الکترود بی اثر باشد ، گونه هایی که کاملاً پایدار بوده و در محیط الکترولیز ، حاوی مازاد الکترولیت غیر الکترو فعال ، حل شده اند .
OX + neˉ Red
واکنش الکترودی در این حالت شامل بیش از یک مرحله اساسی است و واکنشگرباید از چندین مرحله عبور کند . برای بقای جریان لازم است واکنشگر به سطح الکترود برسد ، محصول از سطح الکترود دور شود و نیز واکنش انتقال الکترون در سطح الکترود انجام شود . از اینرو وقتی در شرایط آزمایش ، مثلاً O به R احیاء می شود . واکنش الکترودی سه مرحله دارد :
انتقال جرم الف ) سطح الکترود O داخل محلولO
انتقال الکترون
ب ) سطح الکترود R سطح الکترود
انتقال جرم
ج ) داخل محلول R سطح الکترود R
بنابراین سرعت احیاء و در نتیجه جریان کاتدی از روی سرعت کلی مراحل واکنش تعیین می شود که بستگی به سرعت کندترین مرحله دارد . واکنش های الکترودی عمدتاً ساده نیستند و ضمن انتقال چندین الکترون ممکن است حداقل شامل سه مرحله اساسی دیگر نیز باشند :
1-4-1-1 : واکنش های شیمیایی همراه
گونه های تشکیل شده به وسیله انتقال الکترون ممکن است در محیط الکترولیز پایدار نباشد و فقط حد واسطی باشد که با تغیییر شیمیایی به محصول نهایی تبدیل می شود . در شرایط مناسب ممکن است مسیر واحدی برای رسیدن به یک محصول وجود داشته باشد ، اما با حد واسط های آلی معمولاً وجود واکنش های رقابتی امری عادی است که در نتیجه ، مخلوطی از محصولات به دست می آید ، برای مثال احیاء پارایدونیتروبنزن در محیط آبی اسیدی ، ابتدا سبب تشکیل آنیون رادیکالی می گردد که می تواندید را از دست داده یا پروتنه گردد و در نتیجه منجر به پیدایش محصولات نهایی متفاوت می گردد . [17]
اندازه گیری نمک موجود در نفت خام
| دسته بندی | نفت و گاز |
| بازدید ها | 0 |
| فرمت فایل | docx |
| حجم فایل | 103 کیلو بایت |
| تعداد صفحات فایل | 190 |
اندازه گیری نمک موجود در نفت خام
مقدمه :
نمک موجود در نفت خام به علت وجود آب نمکی است که از چاه همراه نفت جریان پیدا می کند و همین مقدار نمک اگر زیاد باشد باعث نامرغوبی نفت از صادرات و هم آسیب رساندن به دستگاههای تفکیک در حدهای تفکیک و پالایشگاهها می شود . معمولاً مقدار نمک موجود در نفت خام را با در نظر گرفتن کل سالت بهره برداری شده تنظیم می کنند که از مقدار معینی (8 پوند در هزار بشکه) بیشتر نباشد . برا این منظور لازم است هم در واحدهای بهره برداری و هم آزمایشگاههای شیمیایی نفت بهره برداری شده را آزمایش کرد . روشهای خاصی از نظر بین المللی برای آزمایش نمک پیشنهاد شده :
1. روش اندازه گیری نمک با محلولهای شیمیائی IP
در این روش چون بیشتر احتیاج به محلولهای تهیه شده دقیق شیمیایی است در آزمایشگاههای شیمیایی مربوط به نفت انجام می گیرد .
2. روش شروع سریع اندازه گیری نمک نفت با دستگاه نورسنج FLAME PHOTOMETER این روش چون ساده است در کارخانجات بهره برداری استفاده می گردد و حداکثر 16 پوند نمک را براحتی می توان با این دستگاه مشخص کرد . نمکهای پیش از این مقدار را به علت غلظت زیاد و امکان گرفتگی سوزن مکنده ، با این دستگاه نمی توان آزمایش کرد .
اندازه گیری مقدار نمک موجود در نفت خام به روش IP – 77/72
مواد شیمیائی :
1. تولوئن
2. الکل استن
3. فریک آلوم
4. آمین الکل
5. اسید نیتریک %30
6. نیترات نقره N/20
7. تیوسیانات N/20
وسائل مورد نیاز آزمایش :
1- دستگاه جداکننده
2- دو عدد بورت
3- استوانه مدرج 100 ml
4- کاغذ صافی
هدف :
در این آزمایش هدف اندازه گیری مقدار کلرور سدیم ( NACL) موجود در نفت خام و یا محصولات نفتی دیگر می باشد که در این روش نفت خام را با آب مقطر و حلالهای مناسب (مانند تولوئن) می جوشانند تا نمک جذب آب گردد و مقدار نمک را بر حسب کلرور سدیم محاسبه و گزارش می کنند .
روش کار :
مقدار 80 گرم از نمونه را درون یک ظرف شیشه ای 250 میلی لیتری وزن کرده و آنرا تا حرارت °C 60 (°F 140) گرم می کنیم CC40 تولوئن را بدرجه حرارت متشابه رسانده و به آرامی همراه با بهم زدن روی نمونه ریخته سپس این محلول را در ظرف تقطیر وارد کرده و ظرف جای نمونه را دو مرتبه با CC15 تولوئن گرم شده در شرایط گفته شده شسته و درون ظرف تقطیر می ریزیم روی نمونه درون ظرف تقطیر قبل از سرد شدن مقدار CC25 الکل و CC15 استن گرم می ریزیم و مخلوط را به مدت 2 دقیقه می جوشتنیم بعد اجازه می دهیم تا مخلوط سرد و جدا شود آنگاه قشر آب زیرین را درون ظرف شیشه ای ریخته و اگر لازم بود آنرا از کاغذ صافی واتمن شماره 41 عبور می دهیم این مقدار باید در حدود CC160 باشد . حال CC 100 از محلول صاف شده را در ظرف شیشه ای ریخته و بعد از افزودن CC5 اسید نیتریک درب ظرف را بسته و می جوشانیم و روی بخارات تولید شده جهت از بین بردن SH2 بوسیله کاغذ آغشته به استات سرب آزمایش به عمل می آوریم . و اینکار را تا خاتمه وجود SH2 در بخارات حاصله ادامه می دهیم (چنانچه هیدروژن سولفوره در محلول باشد کاغذ صافی تیره می شود و عمل حرارت دادن را آنقدر ادامه می دهیم تا کاغذ آغشته به استات سرب در مجاورت بخارات حاصله بیرنگ شود ) . اکنون محتویات ظروف شیشه را سرد و با آب مقطر آنرا بدرون فلاکس درب دار ریخته و CC100 آمیل الکل و CC3 معرف فریک آلوم به آن اضافه می کنیم . زیر بورت برده و مقدار CC5/0 ثانیه شدیداً تکان دهید تا رسوبات حاصله جمع شوند برای از بین بردن زیادی نیترات نقره باید تا ایجاد رنگ قرمز آجری محلول حاصله را با تیوسیانات پتاسیم N/20 را به آرامی تیتر کرده و سپس درب را بسته و شدیداً تکان داد و عمل تیتراسیون را ادامه داده تا رنگ قرمز آجری ثابت بماند . آزمایش فوق را برای دقت بیشتر روی 80 گرم از یک نمونه بدون نمک (آب مقطر - تولوئن) به عنوان شاهد انجام دهید .
تذکر : به علت سمی بودن بخارات تولوئن و سایر محلولهای مصرفی در موقع کار هواکشها باید کار بکنند .
1- اضافه کردن تولوئن برای جدا کردن مولکولهای نفت از آب است .
2- اضافه کردن الکل برای پائین آوردن نقطه جوش محلول است .
3- اضافه کردن استن برای حل کردن مواد مومی است .
4- افزودن اسید نیتریک برای ایجاد محیط اسیدی است .
معمولاً در آزمایشگاه میزان نمک را بر حسب پوند در هزار بشکه و یا گرم در متر مکعب محاسبه و گزارش می کنند که برای این منظور می توان از فرمولهای زیر استفاده کرد :
NACL LB / 1000 BBL = 32760 G(V)N/W
پوند کلرور سدیم در هزار بشکه
GR/M3NACL = LB / 1000 BBL X 2085301
گرم کلرور سدیم در متر مکعب
همچنین برای تسریع در کار برای پوند در هزار بشکه نفت اختلاف ، حجم نیترات نقره و پتاسیم تیوسیانات را در عدد 4/16 ضرب می کنند و یا برای گرم در متر مکعب اختلاف را در عدد 47 ضرب کرده و مستقیماً نتیجه را گزارش کرد .
روش سریع اندازه گیری نفت خام با دستگاه
نورسنج FLAMEPHOTOMETER
اساس کار دستگاه سنجش نمک نفت از نظر فیزیکی :
نور هوا و گاز از میان لوله مخلوط کننده (MIXER CHAMBER) باعث چرخش پروانه های آن می شود و علاوه بر آن گاز و هوا با هم مخلوط می شوند یک حالت مکش در لوله مخلوط کننده به وجود می آید و باعث کشیده شدن نفت از طریق سوزن مکنده (AUTOMIZER) به داخل لوله مخلوط کننده می شود . نفت و گاز با هم مخلوط می شود و از حاصل سوختن نمک موجود در نفت شعله زرد رنگ به وجود می آید . شعله به وجود آمده به وسیله یک عدد آینه مقعر و یک عدسی محدب الطرفین محفظه تبدیل کننده انرژی نورانی به الکتریکی (PHOTOCALL) منعکس می شود . چون شعله ایجاد شده دارای نورهای مختلف است و به وسیله قراردادن یک عدد صفحه سدیم قبل از محفظه تبدیل کننده و با توجه به اینکه صفحه فقط اجازه عبور نور زرد رنگ را که از حاصل سوختن نمک به وجود آمده است میدهد و پس از برخورد نور زرد رنگ به محفظه تبدیل کننده انرژی نورانی به انرژی الکتریکی تبدیل می شود و به گالوانمیتر هدایت می شود . این دستگاه دارای یک منعکس کننده فلزی است که درون حوزه مغناطیسی حاصل از جریان فوق الذکر قرار دارد و در اثر کم و زیاد شدن الکتریسیته حرکتی دورانی به منعکس کننده فلزی می دهد و از طرفی یک چراغ معمولی نور را به این منعکس کننده می تابد و انعکاس این نور به آینه مسطحی که درست در مقابل دستگاه گالوانومتر است می تابد و این آینه نور را به روی صفحه مدرجی که روی دستگاه فیلم فتومیتر نصب است می تابد و به این ترتیب مقدار نمک یا تغییر مکان داده شدن لکه نورانی روی صفحه مدرج تعیین می شود . دستگاه گالوانومیتر دارای پیچ حساسیت (SENSITIVITY) می باشد که به وسیله نمونه نمک (نفت استاندارد)روی عدد نمک استاندارد تنظیم می شود و نفت مورد آزمایش نسبت به نمونه استاندارد سنجیده می شود . چون دستگاه گالوانومیتر دارای حساسیت زیادی است لذا پیچ تنظیمی در بغل دستگاه را در موقع کار کردن به طرف آزاد (FREE) برگردانید و پس از اتمام کار روی قفل (LOCK) قرار دهید . عمل فوق باعث می شود که منعکس کننده دستگاه گالوانومیتر قفل شود و در اثر تکان دادن دستگاه فیلم آسیبی نبیند . زیر دستگاه لوله ته کش لاستیکی قرار دارد که همیشه باید در ظرف آب باشد . زیرا مواد ته نشین شده در لوله مخلوط کننده از این طریق بیرون رانده می شود و چون در لوله مخلوط کننده از این طریق بیرون رانده می شود و چون در لوله مخلوط کننده حالت مکش به وجود می آید چنانچه لوله ته کش درون آب قرار نگیرد هوای آزاد به داخل دستگاه مخلوط کننده کشیده می شود .
وسایل مورد نیاز کار با فیلم فتومیتر :
1- سیلندر شیشه ای درب دار 50 سیس یس برای مخلوط کردن نمونه نفت
2- بطری شیشه ای 16 اونسی (400 سی سی)
3- نفت خام با نمک مشخص (استاندارد)8 پوند در هزار بشکه
4- فندک
5- گاز جهت سوخت دستگاه
6- هوای مصرفی برای دستگاه که فشار آن بین 14-16 پوند تنظیم می شود
7- مایعی جهت تمیز کردن دستگاه (W/16)
8- نفت سفید جهت مخلوط کردن با نفت خام در صورتیکه غلظت نفت زیاد باشد .
9- ظرف کوچک شیشه ای(BEAKER)
طرز کار با دستگاه :
شیر هوا و گاز را که بوسیله رگلاتور روی عدد مورد دلخواه تنظیم شده باز می کنیم و سپس برق دستگاه را روشن نموده و سویچ جرقه را فشار می دهیم تا زمانیکه علامت FLM روی صفحه دستگاه ظاهر شود .
دکمه تنظیم اعداد اعشاری (D-P) را تا یک رقم اعشار تنظیم می کنیم . مقداری نفت سفید در BEAKER مخصوص می ریزیم تا به وسیله دستگاه مکیده شود . در این حالت با استفاده از دکمه BLANK صفحه دیجیتالی را روی عدد صفر تنظیم می کنیم . نمونه استاندارد را به زیر دستگاه مکنده قرار می دهیم تا مکیده شود و با دکمه FIN و coarse تنظیم می کنیم تا عدد معادل نمک استاندارد روی صفحه ظاهر گردد .
(دکمه coarse) چهار وضعیت دارد که معمولاً وضعیت 4و3 برای نمکهای بالا می باشد و بایستی تا پایان آزمایش روی همین وضعیت قرار گیرد . ) بعد نمونه نفت مجهول را به دستگاه می دهیم . عدد خوانده شده مقدار نمک موجود در نفت می باشد .
اقدامات بعد از آزمایش :
1- بعد از آزمایش به مدت چند دقیقه (معمولاً به اندازه خالی شدن یک بیکر (BAKER) ، پر از نفت سفید) به داخل دستگاه مکیده می شود .
2- حتماً شیر پائین ریگلاتور هوا را بازنگهدارید تا آب همراه هوا در مخزن ریگلاتور جمع نگردیده و تخلیه شود . ولی شیر پائین رگلاتور گاز از لحاظ ایمنی حتماً باید بسته باشد .
3- طبق تجربیات به دست آمده استاندارد 33 گرم در متر مکعب مناسب برای کار کردن با این دستگاه است و نمونه استاندارد بالاتر ضرورت ندارد چون با همین استاندارد (33 گرم در متر مکعب) تا حدود 180 گرم را به طور مطلوب نشان می دهد .
تهیه محلول استاندارد نفت
crude iol standard
مقصود از نفت استاندارد تهیه یک نمونه با غلظت نمک مشخص جهت کار با دستگاه برقی تعیین میزان نمک ( Flam Photometer) در کارخانجات بهره برداری است که برای این منظور نمک نفتی را که کم است با اضافه کردن از نفتی که نمکش بیشتر است به یک حد معین که معمولاً 8 پوند در هزار بشکه است می رسانند .
از رابطه زیر می توان استفاده کرد .
-V عبارتست از حجم
- C غلظت
مثال : یک گالون نفت خام با میزان نمک غیر مشخص را به استاندارد نمک 8 پوند در هزار بشکه تبدیل کنید .
برای این کار باید مراحل زیر را انجام دهید .
1- ابتدا نمک گالون را به روش IP که قبلاً شرح داده شده دقیقاً محاسبه و معلوم کرد . (مثلاً 2 پوند در هزار بشکه شد) .
2-اکنون برای اینکه معلوم شود چه مقدار از نفتی که نمکش بیش از 2 پوند در هزار بشکه است مثلاً 1050 پوند باشد . باید با این نمونه نفت مخلوط کرد از رابطه بالا که به طور ساده تری درآمده استفاده می شود .
نمک درخواست × حجم کل = (نمک اضافه شده نفت×حجم نفتی که باید اضافه شود) ×(نمک نفت نمونه × حجم نمونه ) باشد .
که در مثال بالا
حجم نفتی که باید اضافه شود .
اندازه گیری وزن مخصوص به روش هایدرومتر (چگالی سنج)
متدد IP.160/68
ASTM.D-1298
منظور اندازه گیری وزن مخصوص مواد نفتی است که فشار بخار آنها کمتر از PSI26 (یک جو) باشد .
تعریف چگالی نسبی :
چگالی نسبی عبارت است از نسبت وزن حجم معینی از یک مایع در درجه حرارت معین به وزن همان حجم از مایع دیگر در همان درجه حرارت .
( چگالی نسبی نفت را نسبت به آب مقطر و درجه حرارت 60 درجه فارنهایت می سنجند ).
لوازم مورد نیاز آزمایش :
1- چگالی سنج (هایدرومتر) – شامل سریهای l50 (بزرگ) و 50 (متوسط) و s50 (کوچک) مطابق مشخصات BS7/8 : 1960
2- گرماسنج 9Thermometer) نوع IP 64F
3- استوانه شیشه ای یا پلاستیکی شفاف (Hydrometer cylinder)
4- کاغذ صافی (FILTER PAPER)
5- حمام مجهز به کنترل درجه حرارت (Constsnt thermometer Bach )
روش کار :
1- درجه حرارت نمونه مورد آزمایش و وسایل کار را (ترمومتر . چگالی سنج . حمام) به درجه حرارت لازم برای آزمایش می رسانیم .
تذکر: درجه حرارت آزمایش برای نفتهای سبک و نفت خام 60 درجه فارنهایت و برای نفت سوخت (Fuel oil) 100 درجه فارنهایت می باشد .
2- نمونه را در استوانه که از پیش پاک و خشک گردیده می ریزیم (برای جلوگیری از ایجاد کف و حبابهای گاز و هوا در موقع نمونه برداری استوانه را کمی مایل می گیریم و نمونه را روی